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Ishiwaka D. Ayako é uma pirata solitária. Sua história começa aos 10 anos, quando sua mãe foi morta por um dragão celestial após recusar uma ordem dele. Esse evento traumático gerou um profundo ódio de Ayako por dragões celestiais e também fez com que seu pai abandonasse ela e sua irmã mais velha, Midori, por covardia.
Midori, com 20 anos na época, cuidou de Ayako e a criou, ensinando-a a navegar e a fazer mapas. Ayako cresceu com Midori e desenvolveu uma forte ligação com ela. No entanto, quando Ayako tinha 14 anos, Midori se casou com Ren, que inicialmente era bom, mas depois de dois anos começou a abusar sexualmente de Ayako.
Aos 17 anos, Ayako contou para Midori sobre o abuso, e Midori ficou furiosa. Ela planejou se livrar de Ren, mas na manhã seguinte, Ayako encontrou Midori morta, com Ren desaparecido. A marinha inicialmente não acreditou na história de Ayako e a insultou, mas depois de uma segunda tentativa com a ajuda de uma vizinha, eles investigaram e confirmaram o crime.
Ayako então partiu para o mar, colocando em prática tudo que Midori havia lhe ensinado. Ela passou por muitas dificuldades, incluindo fome extrema, e em uma ilha deserta comeu uma fruta misteriosa que se revelou a "Chi Chi no Mi", uma Akuma no Mi do tipo Logia Rara que permite manipular sangue.
Com essa habilidade poderosa, Ayako se tornou uma pirata temida e ganhou uma alta recompensa. No entanto, ela permaneceu solitária, temendo confiar em outras pessoas. Depois de um tempo, Ayako foi capturada pelo Shichibukai Donquixote Doflamingo e forçada a fazer parte de sua tripulação em Dressrosa, aumentando sua recompensa para 756 milhões.
Durante a batalha contra Doflamingo, Ayako secretamente ajudou Luffy e Law, manipulando o sangue dos guardas sem ser notada. Após ser descoberta, ela se rebelou abertamente contra Doflamingo e contribuiu significativamente para a vitória. No final, Luffy a convidou para se juntar à sua tripulação, mas Ayako hesitou.