Sono passati due anni dai fatti della tredicesima stagione, Don Matteo è stato ricollocato a Spoleto, mentre Don Massimo è partito per una missione in Brasile.
Anna e Marco, dopo i vari tira e molla degli anni passati si sono finalmente sposati, mentre il Maresciallo è in procinto di farlo con Elisa, ma vuole aspettare Don Matteo per celebrarlo.
É proprio la sera del matrimonio che, quasi casualmente, il prete scoprirà delle falle in un fatto di molti anni prima e comincerà a cercare di capire come le cose sono andate veramente.Il tutto porterà all'apertura di un caso intricato, che sfiderà la capacità deduttiva di Don Matteo e che cambierà completamente le certezze, ormai radicate, di tutti.Il geniale parroco di Spoleto, per risolvere il caso, dovrà acquistare sfumature inedite e profonde.
Intorno al protagonista, tutti gli altri personaggi della celebre fiction: dal Maresciallo Cecchini al Capitano Olivieri, dalla perpetua Natalina al sagrestano Pippo, dal PM Marco Nardi al Brigadiere Ghisoni. Ritornano anche il Maggiore Giulio Tommasi con Lia e Martina e ritorna anche il Colonnello Anceschi.
Celine è una ragazza introversa, spesso fredda, che a primo impatto può risultare antipatica.
Vive a Roma, ha 23 anni e si è laureata in filosofia da poco.
Indossa spesso una corazza, che quasi nessuno riesce a trapassare, le uniche volte in cui non la indossa è quando canta, dove riesce a mostrarsi veramente per com'è.
Quando entra ad Amici ha un obbiettivo, riuscire ad abbattere le sue corazze, creando nuove amicizie e nuovi legami.
Ovviamente non sarà semplice, specialmente quando certe canzoni le ricorderanno il passato, ma Celine è una ragazza determinata, che farebbe di tutto per quello a cui tiene.