Suor Angela scopre che Simona, una sua vecchia amica, ha preso appuntamento con Nico per una consulenza.
La donna infatti ha dei problemi con l'ex marito Enrico, che intende chiedere l'affidamento esclusivo della figlia Carolina e dimostrare che lei è una pessima madre a causa del suo lavoro come consulente in una banca, che non le permette di dedicare abbastanza tempo alla figlia.
Intanto, Maria si prepara a parlare con il padre per comunicargli la sua decisione di lasciare il dottorato: dopo essersi consultata con Ginevra, per non dargli una delusione troppo grande, chiede a Nico di andare a cena con loro per presentarlo come suo nuovo fidanzato e quindi come ragione dell'abbandono del dottorato.
Nel frattempo, Gabriele ritorna dopo il viaggio in Giappone e accetta di parlare con Valentina per convincerla a rimanere, mentre Suor Angela organizza un piano particolare per mandare via ogni acquirente del convento: fingere che la struttura sia un via vai di senzatetto.
A causa delle troppe pressioni, invece, Nico decide di non aiutare Maria con il padre, ma, grazie a Ginevra, capisce che invece la ragazza ha solo molta paura ed ha bisogno di lui.
Nel mentre Azzurra, per arginare le iniziative boicottanti di Suor Angela, decide di assumere un buttafuori e subito dopo chiede a Gabriele per quale motivo non stia facendo nulla per trattenere Valentina.
Poco dopo, Nico svela a Suor Angela che Simona gli ha mentito riguardo al suo lavoro in banca e di aver perciò deciso di rifiutare il caso.
Intanto, le gemelle ricevono uno strano messaggio da parte di Carolina nel quale la bambina rivela di aver paura di rimanere da sola con la madre.
Giunti a casa di Simona per delle spiegazioni, Nico e Suor Angela trovano però una risposta negativa da parte di Carolina, che preferisce non rivelare nulla, anche di avere un cellulare.
Quando Suor Angela si reca dal padre di Carolina per delle spiegazioni, scopre che Simona è rimasta coinvolta in una setta che la minaccia da vicino, di cui fa parte anche Ambra, la donna che si spaccia per sua assistente e che le fa assumere delle pillole sospette.
Più tardi, Nico ritorna sui suoi passi decidendo di accompagnare Maria, ma ora è la ragazza inaspettatamente a rifiutare: in realtà, il padre non potrà più essere presente all'appuntamento, ma la giovane preferisce non rivelarlo a Nico e Ginevra, recandosi sola al ristorante.
Nico accompagna quindi Ginevra alla festa dei 100 giorni prima della maturità del liceo dove insegnano e i due vengono fotografati in atteggiamenti che sembrano equivoci da uno sconosciuto.
Mentre Gabriele svela a Valentina di averla seguita di nascosto in ogni casa visitata perché continua a tenere a lei, Suor Angela, alla fine, trova il modo di aiutare Simona.
Valentina invece comunica a tutti di non voler partire più e Azzurra si arrabbia con Suor Angela per i suoi boicottaggi, allora lei, per farsi perdonare, le dice di aver trovato un compratore per il convento: Ludovico Nobili, imprenditore di Modena, come Azzurra.
