Le gemelle e Suor Costanza sono preoccupate per Gabriele: l'obiettivo è fare di tutto per distrarlo affinché non si accorga del flirt in corso tra Valentina e Alessio.
Intanto Lara, la figlia di un'amica di Suor Angela, è stata ricoverata in ospedale a causa di un altissimo tasso alcolemico rilevatole nel sangue: la madre Marta fa ricadere la colpa su Giulia, la ragazza che ha deciso di prendere in affidamento.
La donna confida a Suor Angela di ritenere la situazione insostenibile, così Giulia viene invitata a trascorrere qualche tempo in convento, con Marta decisa a interrompere le pratiche per l'adozione e rispedirla in comunità.
Intanto, Azzurra segue di nascosto Athos e, vedendolo entrare in una gioielleria, crede che abbia ordinato un anello di fidanzamento per chiederle di sposarlo.
Valentina invece si prepara per la cena con Alessio e chiede a Ginevra di fingere di essere la fidanzata di Nico per un'uscita a quattro, dopo aver ricevuto un no da Maria a causa della partenza per il camposcuola: l'avvocato dunque incomincia a istruire la novizia in modo che appaia davvero come la fidanzata perfetta.
Dopo averla fatta accomodare nella sua camera, Suor Angela ascolta una telefonata tra Giulia e un ragazzo, tale Edoardo Massari, a cui impone di stare lontano da Lara.
Assieme a Nico, scopre che si tratta del fidanzato di quest'ultima e, da un colloquio con Giulia, intuisce che Lara potrebbe aver bevuto da sola, ma, recatasi da Marta, apprende che la donna ha già avviato le pratiche perché Giulia ritorni in comunità.
La donna non vuole sentire ragioni anche quando Suor Angela le ricorda che una denuncia impedirebbe alla ragazza di essere adottata: convinzioni di Marta sono dettate dalla scoperta che Giulia è implicata in un giro di scommesse ad alto rischio.
In seguito, grazie a Nico, si scopre però che non è Giulia l'artefice di tutto ciò, bensì Edoardo, e che la ragazza gli ha imposto di non far rientrare mai più Lara in quei giochi pericolosi.
Tuttavia, per impedirlo è costretta a stendersi sui binari: decisasi all'ultimo a rinunciare, rimane però incastrata con il cappuccio del giacchetto tra i binari: solo grazie al tempestivo intervento di Pietro la ragazza riesce miracolosamente a salvarsi.
A questo punto Giulia confessa: Edoardo ricatta Lara per via di un video che la riprende mentre beve a scuola, in quanto la sorella è solita bere continuamente, ma nessuno ne è al corrente con l'eccezione proprio di Giulia ed Edoardo.
Nel frattempo, le due cene vanno una peggio dell'altra: Azzurra, recatasi al ristorante vestita in tuta da ginnastica per dissuadere Athos a farle la proposta, fraintende tutto riguardo alla storia dell'anello, in quanto in realtà il regalo di Athos è un ciondolo a forma di "A" come il simbolo della sua nuova catena di ristoranti, ispirato chiaramente ad Azzurra; la cena a quattro invece vede Valentina andarsene all'improvviso dopo la pessima figura che fa Ginevra e l'imbarazzo della sua situazione.
Il giorno successivo però, Valentina ritrova il sereno e decide di provare a stare con Alessio, mentre Marta scopre la verità e decide di riportare Giulia a casa con sé. Pietro, invece, riceve una brutta notizia: il tumore di Eugenia è ricomparso all'altro rene.
